Експериментальні дослідження та термодинамічна оцінка фазових рівноваг системи GaTe–AgGa5Te8–Te нижче 600 К

Анотація

Методом ЕРС здійснено триангуляцію рівноважного за Т<600 К Т–х простору системи Ag–Ga–Te в частині GaTe–AgGa₅Te₈–Te на трифазні ділянки Ga₂Te₅–AgGa₅Te₈–Te, Ga₂Te₃–AgGa₅Te₈–Ga₂Te₅, Ga₇Te₁₀–AgGa₅Te₈–Ga₂Te₃, Ga₃Te₄–AgGa₅Te₈–Ga₇Te₁₀ та GaTe–AgGa₅Te₈–Ga₃Te₄. Для отримання достовірних експериментальних даних виготовляли електрохімічні комірки (ЕХК) структури: (−) IE | NE | SSЕ | R{Ag⁺} | PЕ | IE (+), де IE – інертний електрод (графіт); NE – негативний електрод ЕХК; SSE – твердий електроліт (скло Ag₃GeS₃Br); PE – позитивний електрод ЕХК виготовлений як нерівноважна фазова суміш добре перемішаних, дрібнодисперсних подвійних сполук Ag₂Te, GaTe, Ga₂Te₃ та Te, взятих у співвідношеннях, що відповідають двом або трьом різним точкам кожної із зазначених ділянок; R{Ag⁺} – частина PE, що контактує з SSЕ. Рівноважний набір фаз формувався в R{Ag⁺} при 600 К впродовж 48 год. за участі каталізатора Ag⁺. Йони аргентуму Ag⁺, що змістилися за термодинамічними причинами з лівого до правого електрода ЕХК, виконували роль малих центрів зародження рівноважних фаз. Таким чином, одна і таж електрохімічна комірка використовувалась як для синтезу рівноважного набору фаз в області R{Ag⁺} так і наступних ЕРС вимірювань. Просторове положення встановлених ділянок відносно точки аргентуму використано для з’ясування рівнянь потенціаловизначаючих реакцій синтезу потрійної AgGa₅Te₈ та подвійних Ga₂Te₅, Ga₇Te₁₀, Ga₃Te₄ сполук. За температурними залежностями ЕРС комірок вперше розраховано значення термодинамічних функцій зазначених сполук в стандартному стані.